C'est l'une des rares collections publiques qui permet de suivre l'évolution de ces premières techniques photographiques : le daguerréotype, l'ambrotype et le ferrotype. Au total, on compte 90 exemplaires, dont la qualité de certains est exceptionnelle. Le nom de daguerréotype vient de son inventeur, le Français Louis-Jacques Mandé Daguerre. Son invention a perduré de 1839 à 1860.