La Pinacoteca acoge el grueso de la colección fundacional de pintura, con obras del fondo formado en vida por Víctor Balaguer, y de otras procedentes de las múltiples donaciones que recibió de artistas contemporáneos.
Entre los artistas representados destacan Marià Fortuny, Ramon Martí i Alsina, Joaquin Sorolla, Ramon Casas y Santiago Rusiñol. Los grandes géneros tratados son el paisajismo, los retratos y la pintura anecdótica, que se corresponden con los gustos burgueses del momento.
También se encuentran representados los estilos artísticos más significativos de la época:
- El Romanticismo, que supuso la primera ruptura con la pintura académica imperante, y que surgió en Cataluña a mediados del siglo XIX paralelamente al liberalismo político.
- El Realismo, que apareció como contrapunto al idealismo propio del Romanticismo y que se desarrolló en Cataluña en el tercer cuarto del siglo XIX. Fue la época de la pintura au plein air y la pintura al natural, técnica que favoreció la aparición de los tubos de aceite. El paisajismo catalán adquirió una gran relevancia.
- El Simbolismo, que significó en Cataluña un primer paso hacia el Modernismo. Los simbolistas, que reivindicaban la imaginación poética y la elevación espiritual, buscaron la inspiración en motivos literarios, mitológicos o históricos, a menudo con la mujer como protagonista.