Des del 1982, el Museu de Montserrat exhibeix una col·lecció de pintura dels segles XIX i XX que permet tenir una visió panoràmica molt completa i selecta de la pintura catalana d’aquest període. Aquesta pintura constitueix un dels millors exponents de la cultura i de la personalitat de Catalunya. Gairebé totes les obres són donacions de particulars, com la del Sr. Josep Sala Ardiz (1980) i la de l’arquitecte Xavier Busquets i Sindreu (1990). L’exemple d’aquests mecenes ha estat imitat per altres persones que consideren el Museu de Montserrat com a lloc idoni per a la conservació, l’estudi, l’exposició i la divulgació d’obres d’interès públic.
Aquesta secció del museu és la més nombrosa i també la que en la classificació mundial dels museus mereixeria la qualificació més alta, sobretot pel que fa a la pintura catalana, amb peces de Fortuny, Martí Alsina, Vayreda, Rusiñol, Casas, Nonell, Mir, Picasso, Torres-Garcia i Dalí, entre d’altres. Actualment hi ha uns 270 quadres exposats. S’hi pot trobar també una petita col·lecció de pintura dels grans mestres de l’Impressionisme francès, única a Catalunya, amb quadres de Degas, Sisley, Renoir, Monet i Pissarro.